Marie-Adélaïde, l'aînée des six filles de Guillaume IV, devient la première grande-duchesse régnante de Luxembourg.
Guillaume IV (Guillaume Alexandre ; français : Guillaume Alexandre ; 22 avril 1852 25 février 1912) régna en tant que grand-duc de Luxembourg du 17 novembre 1905 jusqu'à sa mort. Il succède à son père, Adolphe.
William était protestant, la religion de la maison de Nassau. Il a épousé la princesse Marie Anne du Portugal, estimant qu'un pays catholique romain devrait avoir un monarque catholique romain. Ainsi ses héritiers ont été catholiques.
À la mort de son oncle, le prince Nikolaus-Wilhelm en 1905, le seul autre homme légitime de la maison de Nassau-Weilburg était le cousin de William, Georg Nikolaus, comte de Merenberg, issu d'un mariage morganatique. Ainsi, en 1907, Guillaume déclara les comtes de Merenberg non dynastiques, nommant sa propre fille aînée Marie-Adlade (1894-1924) comme héritière présomptive du trône grand-ducal. Elle est devenue la première grande-duchesse régnante du Luxembourg à la mort de son père en 1912 et, lors de sa propre abdication en 1919, a été remplacée par sa sœur cadette Charlotte (1896-1985). Les descendants de Charlotte règnent jusqu'à nos jours.
À ce jour, Guillaume est le dernier monarque luxembourgeois à mourir alors qu'il était encore sur le trône.
Marie-Adélaïde (Marie Adelheid Thérèse Hilda Wilhelmine ; 14 juin 1894 - 24 janvier 1924), régna en tant que grande-duchesse de Luxembourg de 1912 jusqu'à son abdication en 1919. Elle fut la première grande-duchesse régnante de Luxembourg (après cinq grands-ducs), sa première femme monarque depuis la duchesse Marie-Thérèse (1740–1780, qui était également archiduchesse autrichienne et impératrice romaine) et la première monarque luxembourgeoise à naître sur le territoire depuis le comte Jean l'Aveugle (1296–1346).
Nommée héritière présomptive par son père le grand-duc Guillaume IV en 1907 pour éviter une crise de succession due à son absence de fils, Marie-Adélaïde devient grande-duchesse en 1912. Elle a régné pendant la Première Guerre mondiale et son soutien perçu à l'Allemagne. les forces d'occupation ont conduit à une grande impopularité au Luxembourg ainsi qu'en France et en Belgique voisines. En 1919, sur l'avis du Parlement et après d'énormes pressions du peuple luxembourgeois, elle abdique le 14 janvier 1919 en faveur de sa sœur cadette Charlotte qui parvient à sauver la monarchie et la dynastie lors d'un référendum national (28 septembre 1919).
Après avoir abdiqué, Marie-Adélaïde se retire dans un monastère en Italie, avant de partir pour cause de santé. Elle est décédée de la grippe en Allemagne le 24 janvier 1924, à l'âge de 29 ans.