La deuxième Assemblée nationale des Hellènes a eu lieu à Athènes (1863-1864) et a traité à la fois de l'élection d'un nouveau souverain ainsi que de la rédaction d'une nouvelle Constitution, mettant ainsi en œuvre la transition de la monarchie constitutionnelle à une république couronnée.

Suite au refus du prince Alfred de Grande-Bretagne (qui fut élu à une écrasante majorité lors du premier référendum du pays en novembre 1862) d'accepter la couronne du Royaume de Grèce, le gouvernement offrit la couronne au prince danois George Christian Willem de la maison de Schleswig-Holstein-Sonderburg-Gluecksburg, qui fut couronné roi constitutionnel de Grèce sous le nom de "George Ier, roi des Hellènes".

La Constitution de 1864 a été rédigée sur le modèle des Constitutions de la Belgique de 1831 et du Danemark de 1849, et a établi en termes clairs le principe de la souveraineté populaire, puisque le seul organe législatif doté de pouvoirs de réversion était désormais le Parlement. En outre, l'article 31 rappelle que tous les pouvoirs émanent de la Nation et s'exercent dans les conditions prévues par la Constitution, tandis que l'article 44 établit le principe de la responsabilité, considérant que le Roi ne possède que les pouvoirs qui lui sont conférés par le Constitution et par les lois qui l'appliquent.

L'Assemblée a choisi le système du Parlement à chambre unique (Vouli) avec un mandat de quatre ans, et a ainsi aboli le Sénat, que beaucoup accusaient d'être un outil aux mains de la monarchie. Des élections directes, secrètes et universelles ont été adoptées comme mode d'élection des députés, tandis que les élections devaient se tenir simultanément dans toute la nation.

De plus, l'article 71 introduit un conflit entre être député et fonctionnaire salarié ou maire en même temps, mais pas avec servir comme officier de l'armée.

La Constitution a repris diverses clauses de la Constitution de 1844, telles que le Roi nomme et révoque les ministres et que ces derniers sont responsables de la personne du monarque, mais elle a également permis au Parlement d'établir des "commissions d'examen". De plus, le Roi conservait le droit de convoquer le Parlement en sessions ordinaires comme en sessions extraordinaires, et de le dissoudre à son gré, à condition toutefois que le décret de dissolution soit également contresigné par le Cabinet.

La Constitution reprend textuellement la clause de l'article 24 de la Constitution de 1844, selon laquelle "Le Roi nomme et révoque ses ministres". Cette phrase insinuait que les ministres étaient pratiquement subordonnés au monarque et répondaient ainsi non seulement au Parlement mais aussi à lui. De plus, nulle part il n'est dit dans la Constitution que le Roi est tenu de nommer le Cabinet conformément à la volonté de la majorité au Parlement. C'est pourtant l'interprétation que défendent les forces politiques modernisatrices du pays, invoquant le principe de la souveraineté populaire et l'esprit du régime parlementaire. Ils réussirent finalement à l'imposer par le principe de la "confiance manifeste" du Parlement, qui fut exprimé en 1875 par Charilaos Trikoupis et que, cette même année, dans son discours de la Couronne, le roi George Ier s'engagea expressément à respecter : "J'exige comme condition préalable, de tout ce que j'appelle à mes côtés pour m'aider à gouverner le pays, de posséder la confiance manifeste de la majorité des représentants de la Nation. En outre, j'accepte que cette approbation émane du Parlement, car sans lui l'harmonieuse le fonctionnement du régime serait impossible ».

L'instauration du principe de "confiance manifeste" vers la fin de la première décennie de la démocratie sacrée, a contribué à la disparition d'une pratique constitutionnelle qui, à bien des égards, réitérait les expériences négatives de la période du règne d'Othon. En effet, de 1864 à 1875, de nombreuses élections à la validité douteuse avaient eu lieu, tandis que, en plus et surtout, il y avait une implication active du Trône dans les affaires politiques par la nomination de gouvernements minoritaires au Parlement, ou par la démission forcée de gouvernements majoritaires, lorsque leurs opinions politiques se heurtaient à celles de la couronne.